Т-ра полиморфного перехода 880 оС. б Т-ра разложения.= 105,13°. При 940 °С переходит в другую моноклинную
форму.= 94,18°,= 91,12е,= 92,6°. = 89,5°.
Стандартный электродный потенциал Ц. -0,76 В. Компактный Ц. тускнеет на воздухе, покрываясь тонким слоем цинка
оксида, влажный воздух, особенно в присут. СО2, постепенно разрушает Ц. при комнатной т-ре. При сильном нагр. на
воздухе Ц. сгорает с образованием ZnO. Пары воды при красном калении реагируют с Ц. с выделением Н2. Ц.
обычной чистоты легко взаимод. с к-тами с образованием солей и с р-рами щелочей с образованием гидроцинкатов,
напр. Na2[Zn(OH)4], раств. в р-рах NH3 и солей аммония, FеС13, вытесняет Сu, Cd и др. более электроположит.
металлы из р-ров их солей. Ц. высокой чистоты почти не реагирует ни с к-тами, ни с р-рами щелочей. Ц. не взаимод.
с Н2, но Н2 незначительно раств. в Ц. при повышенных т-рах. Электролитич. Ц. может содержать до 1 см3 Н2 на 1 г
металла. Гидрид ZnH2 получают косвенными методами, напр. действием LiA1H4 на Zn(CH3)2 в диэтиловом эфире;
устойчив в отсутствие влаги, медленно разлагается водой, быстро - к-тами; не раств. в эфире. С N2 Ц. не реагирует, с
NH3 при 550-600 °С образует нитрид Zn3N2, к-рый устойчив на воздухе, разлагается водой.
С галогенами выше т-ры плавления (в присут. паров воды -при комнатной т-ре) Ц. образует цинка галогениды, с
халько-генами при нагр.- цинка халькогениды. Кипящий Ц. растворяет незначит. кол-во углерода. Сообщения о
синтезе карбида действием ацетилена на Ц. не подтвердились, но получены тройные карбиды, напр. Ni3ZnC.
Растворимость Si в металлич. Ц. 0,06% при 600 °С и увеличивается с ростом т-ры. Силициды Ц., как и бориды,
неизвестны. В расплавленном Ц. растворяется до 15% Р. При действии паров Р на Ц. при нагр. образуются фосфиды
Zn3P2 и ZnP2. Получены арсениды аналогичного состава, при сплавлении c Sb - антимониды Zn3Sb2, Zn4Sb3 и ZnSb.
Все соед. Ц. с Р, As и Sb -полупроводники.
Соли Ц. бесцветны, если не содержат окрашенных анионов. В р-рах они сильно диссоциированы, р-ры имеют кислую
р-цию вследствие гидролиза. При действии р-ров щелочей и NH3 осаждаются, начиная с рН~5, гидроксосоли, напр.
Zn2(OH)2SO4, переходящие в гидроксид Zn(OH)2, к-рый раств. в избытке осадителя.
Для Ц. характерны комплексы с NH3. Сухие соли Ц. поглощают до 6 молекул NH3. Гидроксид и соли Ц. раств. в р-рах
NH3 с образованием комплексных катионов, содержащих от 1 до 6 молекул NH3. Комплексные аммиакаты хорошо
раств. в воде, из р-ров в кристаллич. виде выделены гл. обр. [Zn(NH3)2]X2 и [Zn(NH3)4]X2. Труднорастворимый цианид
Zn(CN)2 с избытком цианидов щелочных металлов образует легко р-римые комплексы M2[Zn(CN)4] и M[Zn(CN)3],
сульфит - комплексы M2[Zn(SO3)2]. Хорошо растворимые в воде тиосульфат и тиоцианат Ц. дают соотв. комплексы
[Zn(S203)2]2- и [Zn(SCN)4]2-.
Фосфид Zn3P2 (табл.) разлагается горячей водой и к-тами с выделением РН3; зооцид (родентицид). Антимонид ZnSb -
полупроводник с шириной запрещенной зоны 0,61 эВ; в воде и орг. р-рителях не раств., медленно реагирует с
минеральными к-тами; монокристаллы выращивают направленной кристаллизацией, зонной плавкой или
вытягиванием по Чохральскому; материал для термоэлектрич. генераторов.
Кобальтат (зелень Ринмана) состава от ZnCo2O4 до ZnCoO2 - зеленые кристаллы со структурой типа шпинели;
получают спеканием оксидов или прокаливанием совместно осажденных гидроксокарбонатов; пигмент для керамики.
Борат Zn[B2O3(OH)5] x H2O при нагр. обезвоживается до Zn2B6O11, к-рый разлагается при 610о С; получают взаимод.
Н3ВО3 с гидроксидом или гидроксокарбонатом Ц.; борат и его гидраты - антипирены для тканей и бумаги, пигменты
в лакокрасочных покрытиях, компоненты люминофоров, флюсов для пайки и сварки металлов.
Карбонат ZnCO3 разлагается выше ~ 150 °С; практически не раств. в воде (5,7 х 10-5 по массе) и в орг. р-рителях, при
кипячении с водой переходит в гидроксокарбонат; легко раств. в к-тах, р-рах щелочей и солей аммония; получают
действием на р-р ZnSO4 р-ром КНСО3, насыщенным СО2, с длительной выдержкой на холоде; в природе - минерал
смитсонит. Гидроксокарбонат имеет переменный состав, выделены Zn2(OH)2CO3 х 2H2O, Zn4(OH)6CO3 хnH2O,
Zn5(OH)6(CO3)2 (минерал гидроцинкит) и др.; р-римость в воде ~ 1 х 10-3 % по массе; при 140 °С разлагается; получают
действием Na2CO3 на р-р ZnSO4 при кипячении. Карбонаты используют для получения др. соединений Ц.
Ортосиликат Zn2SiO4 не раств. в воде и орг. р-рителях, раств. в 20%-ной HF, разлагается соляной к-той; получают
взаимод. S1C14 или SiF4 с ZnO, обжигом смеси SiO2, ZnCl2 и NaCl в присут. паров воды, гидротермальным синтезом
из ZnO и SiO2 в содовых р-рах; в природе - минерал виллемит; люминофор.
Ортофосфат Zn3(PO4)2 из водных р-ров кристаллизуется в виде тетрагидрата; не раств. в воде и орг. р-рителях, раств.
в разб. к-тах, р-рах щелочей и NH3; при 110 °С теряет 2 молекулы воды, при 210 °С полностью обезвоживается;
получают взаимод. р-ров ZnSO4 и Nа2НРО4 или растворением ZnO в Н3РО4, безводный - взаимод. ZnO с (NH4)2HPO4;
тетрагидрат - в природе минерал гопеит; компонент композиционных и смазочных материалов, катализаторов орг.
синтеза, антикоррозионных пигментов, люминофоров, цинковых удобрений. Ортоарсенат Zn3(AsO4)2 x 4Н2О при 150
°С переходит в моногидрат, при 290 o С обезвоживается; известен также октагидрат - в природе минерал кёттигит; не
раств. в воде и орг. р-рителях, раств. в к-тах, р-рах щелочей и NH3; получают взаимод. р-ров ZnSO4 и Na2HAsO4;
антисептик для древесины, инсектицид, компонент необрастающих красок. Стеарат (C17H35COO)2Zn, т. пл. 130 °С; не
раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире; вспомогат. сиккатив, загуститель смазок, компонент косметич. кремов,
пудры и др.

Получение. Исходное сырье в произ-ве Ц.- сульфидные цинковые и полиметаллич. руды. Используют как
гидрометаллургич., так и пирометаллургич. методы получения Ц. Гидрометаллургически получают 85% всего Ц.
Цинковые концентраты после флотационного обогащения для удаления S обжигают в печах кипящего слоя или во
взвешенном состоянии. Огарок выщелачивают содержащим H2SO4 отработанным электролитом (см. ниже).
Полученный р-р ZnSO4 тщательно очищают от Fe обработкой ZnO или избытком исходного огарка (стадия
"нейтрального выщелачивания"). Вместе с Fe соосаждаются As, Sb, Al, In, Ga и др. Примеси Сu и Cd, а также Ni
удаляют действием цинковой пыли с получением т. наз. медно-кадмиевого кека. Примесь Со удаляют осаждением
-нитрозо--нафтолом либо этилксантогенатом Na или К. Для удаления хлора используют либо Ag2SO4, либо CuSO4 и
цинковую пыль.
Из очищенного р-ра Ц. осаждают электролитически на алюминиевых катодах. Отработанный электролит возвращают
на выщелачивание. Остатки от выщелачивания ("цинковые кеки") обычно содержат значит. кол-ва Ц. в виде
малорастворимых соед., напр. феррита, а также Рb и др. металлы. Эти кеки либо дополнительно выщелачивают более
крепкой H2SO4, либо подвергают вельцеванию - обжигу вместе с коксиком в барабанных вращающихся печах при ~
1200 °С, в результате чего образуются возгоны оксидов Zn и Рb -"вельц-оксиды". Эти возгоны перерабатывают
гидрометаллургически, подобно вышеописанному, в отдельной технол. ветви с попутным выделением концентрата In
и др. редких элементов.
Пирометаллургич. произ-во Ц. также начинают окислит. обжигом, но с получением кускового материала - либо
обжигом на ленточной агломерационной машине, либо спеканием порошкообразного огарка. Агломерат в смеси с
углем или коксом восстанавливают при т-ре выше т-ры кипения Ц. Для этой цели используют либо ретортные печи
(при этом Ц. отгоняется, но шихта полностью не расплавляется), либо шахтные или электрич. рудно-термич. печи, в
к-рых шихта полностью расплавляется. Во всех случаях пары металлич. Ц. конденсируются. наиб. летучая фракция,
обогащенная Cd,-т. наз. пуссьера - собирается отдельно и перерабатывается для извлечения Cd. Твердые остатки в
ретортных печах - "раймовки" - перерабатываются дальше путем, напр., вельцевания.
Для очистки Ц. применяют ликвацию (отделение Рb и Fe), двухступенчатую ректификацию (отделение Рb и Cd, а
также Сu, Fe и пр.) и хим. методы, в частности удаление Рb действием металлич. Na и удаление Fe действием А1 под
слоем флюса. Ц., полученный гидрометаллургич. путем, переплавляют с добавлением флюса NH4Cl, что способствует
удалению Т1 и др.
Для получения Ц. высокой чистоты используют дистилляцию в инертной атмосфере или в вакууме, ректификацию и
зонную перекристаллизацию в атмосфере Аr. Предложены методы электролитич. рафинирования, в частности с
амальгамными электродами.
Определение. При систематич. анализе Ц. попадает в группу сульфида аммония. Качественно Ц. обнаруживают по
р-ции с (NH4)2[Hg(SCN)4] - в присут. ионов Сu образуется фиолетовый, в присут. ионов Со - синий осадок.
Применяют также р-цию с дитизоном (красное окрашивание), метиловым фиолетовым (синее окрашивание или
фиолетовый осадок в присут. NH4SCN) и др. Удобно спектральное определение Ц. по группе из трех линий 334,502,
334,557 и 334,593 нм или по двум линиям 330,259 и 330,294 нм. Количественно Ц. определяют гравиметрически
осаждением в виде NH4ZnPO4 с послед. прокаливанием до Zn2P2O7, осаждением Zn[Hg(SCN)4] или
гидрооксихинолината Ц. Но чаще используют титриметрич. методы - титрование комплексоном III в кислой или
щелочной среде с индикаторами эриохром черный Т (рН 10), мурексид, ксиленоловый оранжевый, дитизон (рН 4-5)
и т. д. Для определения малых кол-в Ц. применяют фотометрич. метод, в частности с использованием дитизона.
Применяют полярографич. метод, амперометрич. и потенциометрич. титрование (напр., ферроцианидом К),
эмиссионный спектральный, атомно-абсороционный и др.
Применение. Осн. область использования - антикоррозионные покрытия (цинкование) железа и стали. Листы
металлич. Ц. применяют в аккумуляторах и сухих элементах, в типографском деле. Ц. используют в металлургии при
рафинировании Рb от Ag и Аu; цинковую пыль - для выделения Cd, In, Au и т. п. из р-ров цементацией. Ц. в соляной
к-те и цинковая пыль - восстановители в орг. синтезе. Широко применяют цинка сплавы, расходуется Ц. также на
произ-во разл. соед., в частности пигментов (цинковые белила). Примерное распределение Ц. по областям
использования (в -цинкование и покрытия сплавами Ц. - 45; хим. источники тока - 20; латуни и бронзы - 15; сплавы
на основе Ц. - 12; пигменты и пр.- 8.
Объем мирового произ-ва Ц. (без СССР) 5,22 млн. т (1989). Осн. производители - Канада, Япония, США, Германия,
Бельгия, Франция, Австралия.
Ц. в небольших кол-вах необходим для жизнедеятельности растений (см. Цинковые удобрения), животных и человека,
т. к. входит в состав нек-рых ферментов и гормонов. Потребность человека в Ц. 15 мг в сут.
Металлич. Ц. малотоксичен, но хранить продукты в цинковой посуде не рекомендуется. Нек-рые соед., в частности
оксид, фосфид, токсичны. Пары ZnO, а также цинковая пыль вызывают т. наз. литейную лихорадку (симптомы -
озноб, ломота и боль в мышцах, головная боль, тошнота и кашель). Р-римые соли Ц. вызывают расстройство
пищеварения, раздражение слизистых оболочек. В воздухе рабочей зоны ПДК ZnO 0,5 мг/м3, временно допустимая
доза ZnCO3 и ZnSе 2,0 мг/м3, фосфатов и нитрата 0,5 мг/м3, ПДК в воде для Ц. 1,0 мг/л, в водоемах для разведения
рыб 0,01 мг/л, в почве 23,0 мг/кг. ПДК Ц. в продуктах питания, мг/кг: рыбных , мясных 20,0, молочных 5,0, хлебе,
зерне 25,0, овощах, фруктах, соках 10,0. Цинковая пыль пирофорна.
Сплавы Ц. (латунь) были известны с глубокой древнос (2400-2000 до н.э.). Получение Ц. описал Страбон (1 в. д. н. э.).
Пром. произ-во Ц. в Европе началось в 1743, в Китае на 400 лет раньше.

Я в контакте