Р-ция образования простых эфиров может протекать по механизмам SN2 (R и R'-первичный алкил) либо SN1
(R-mpem-алкил, аллил, бензил) в зависимости от легкости образования карбкатиона; для р-ций, протекающих по
механизму SN1, используют мягкие условия (разб. к-ты, по-ниж. т-ру) во избежание дегидратации до олефинов.
Дегидратация под действием сильных минер. к-т идет и в случае первичных или вторичных спиртов.
Простые эфиры образуются также при дегидратации С. в присут. катализаторов либо при их присоединении по
кратным связям, напр.:

С2Н5ОН + CH3CH=CHCNCH3CH(OC2H5)CH2CN
Р-ция С. с альдегидами в присут. НСl, n-толуолсульфо-кислоты и др. катализаторов приводит к ацеталям, напр.:
С2Н5ОН + СН3СНОCH3CH(OC2H5)2
При взаимодействии С. с карбоновыми к-тами образуются сложные эфиры: р-цию проводят в избытке спирта с
одновременным удалением воды в присут. катализаторов (НС1, BF3, H2SO4 и др.); в случае первичных и вторичных
спиртов катализатор активирует к-ту, в случае третичных-спирт:

К сложным эфирам приводят также р-ции С. с ангидридами, хлорангидридами, нитрилами, присоединение С. к
кетенам:

При взаимодействии С. с изоцианатами образуются уре-таны, при взаимод. с НС1, SOCl2, PCl3 и др. происходит
обмен группы ОН на галоген (легче всего для третичных С.), напр.:
ROH + R'NCO : R'NHCOOR ROH + SOCl2 : RCl + HCl + SO2
Восстановление С. приводит к углеводородам, действие NH3-к аминам (последнюю р-цкю используют в пром-сти для
получения низших алифатич. аминов), напр.:

При действии окислителей (Na2Cr2O7, KMnO'4, N-бром-сукцинимид и др.) первичные С. превращаются в альдегиды (и
далее в к-ты), вторичные - в кетоны (окисление вторичных спиртов в условиях р-ции Оппенауэра также приводит к
ке-тонам); такие же превращения могут осуществляться ката-литич. дегидрированием С. в газовой (напр.,
пропусканием паров С. над Cu, Ag, Cr, Ni) или жидкой фазе (над Rh, Ru, Os). Третичные С. устойчивы к окислению в
нейтральных и щелочных средах, в кислой среде происходит отщепление воды и расщепление углеродного скелета с
образованием кетонов или к-т с меньшим числом атомов углерода. В пром-сти часто применяют каталитич.
окисление С. кислородом воздуха (так получают СН2О из СН3ОН, СН3СНО и СН3СООН из С2Н5ОН) и электрохим.
окисление.

Я в контакте

При взаимод. С2Н5ОН с гипогалогенитами Na образуются соотв. хлороформ, бромоформ и йодоформ (т. наз.
галоформная р-ция):

Анализ. С. дают окрашенные соед. с соед. Ce(IV), напр. аммонийцерийгексанитратом (NH4)2 [Ce(NO3)6]. Для
идентификации С. используют р-ции с хлорангидридами бензойной или 3,5-динитробензойной к-ты, либо с
фенил-изоцианатом, приводящие к образованию хорошо кристаллизующихся эфиров бензойной к-ты или уретанов.
Для количеств. определения гидроксильных групп применяют метод Церевитинова: ROH + R'MgX : ROMgX + R'H,
a для смесей используют хроматографич. методы.
Получение. Получают С. гидратацией олефинов и присут. H2SO4 или Н3РО4 (в осн. алканолы С2-С4);
восстановлением СО на катализаторах Zn-Сг при т-ре 300-400 °С и давлении 25-45 МПа (наряду с СН,ОН образуются
С3Н7ОН, изо-С4Н9ОН и алканолы С5-С14); гидролизом галогенсодержащих соед.; взаимод. карбонильных соед. с
реактивами Гриньяра, напр.:

Для получения С. используют также восстановление карбонильных соед. натрием, его амальгамой, LiAlH4 в условиях
р-ции Меервейна-Понндорфа-Верлея, гидрирование в присут. катализаторов (Pt, Ni) либо электролитич.
восстановление.
Для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пента-эритрита используют альдольную конденсацию, напр.:

Первичные С. (в т. ч. ароматические) образуются по р-ции Канниццаро либо при взаимод. бензола с алкеноксидами в
присут. АlСl3 в условиях р-ции Фриделя-Крафтса; ацетиленовые-по р-ции Реппе; гидроксиэфиры-в условиях р-ции
Кнёвенагеля, напр.:

Известны др. способы синтеза С.: гидроборирование ал-кенов, гидролиз сложных эфиров, ферментативное брожение
Сахаров.
Применение. Применяют С. как полупродукты в синтезе разл. орг. соед. (формальдегида, ацетальдегида, ацетона,
уксусной к-ты, диэтилового эфира, сложных эфиров карбо-новых к-т), в произ-ве красителей, синтетич. волокон,
душистых в-в, лек. препаратов, моющих ср-в, пластификаторов и мономеров, в пищ. пром-сти. С. используют как
р-рители, ПАВ и др., метиловый спирт также в качестве моторного топлива.
Наиб. значение имеют амиловые спирты, бензиловый спирт, бутиловые спирты, высшие жирные спирты,
метиловый спирт, пентаэритрит, пропиловый спирт, b-фенил-этиловый спирт, циклогексанол, этиленгликоль,
этиловый спирт.
Среди С. наиб. токсическим действием обладает метанол (смертельная доза 100-150 мл), окисляющийся в организме
до формальдегида и муравьиной к-ты. Токсичность многоатомных спиртов невысока, за исключением
эти-ленгликоля, образующего в организме ядовитую щавелевую к-ту.

Я в контакте