| himia | Дата: Среда, 2006-11-01, 8:47 PM | Сообщение # 1 |
 Admin
Группа: Администраторы
Сообщений: 124
Статус: Offline
| АМИНОКИСЛОТЫ, органические к-ты, содержащие одну или несколько аминогрупп. В зависимости от природы
кислотной ф-ции А. подразделяют на аминокарбоновые, например H2N(CH2)5COOH, аминосульфоновые, например
H2N(CH2)2SO3H, аминофосфоновые, например H2NCH[Р(О)(ОН)2]2, и аминоарсиновые, например H2NC6H4AsO3H2.
Согласно правилам ИЮПАК, название
А. производят от названия соответствующей к-ты; взаимное расположение в углеродной цепи карбоксильной и
аминной групп обозначают обычно цифрами, в нек-рых случаях - греч. буквами. Однако, как правило, пользуются
тривиальными названиями А.
Структура и физические свойства. По физ. и ряду хим. свойств А. резко отличаются от соответствующих к-т и
оснований (см. табл. 1 и 2). Они лучше раств. в воде, чем в орг. р-рителях; хорошо кристаллизуются; имеют высокую
плотность и исключительно высокие т-ры плавления (часто разложения). Эти св-ва указывают на взаимод. аминных и
кислотных групп, вследствие чего А. в твердом состоянии и в р-ре (в широком интервале рН) находятся в
цвиттер-ионной форме. Напр., для глицина кислотно-основное равновесие:
Взаимное влияние групп особенно ярко проявляется у аминокислот, где обе группы находятся в непосредств.
близости, а также у о- и n-аминобензойных к-т, где их взаимод. передается через систему сопряженных связей.
Благодаря электроноакцепторным св-вам группы -Н3 резко усиливается кислотность карбоксильных групп, напр.
рКа глицина 2,34, тогда как уксусной к-ты 4,75,аланина 3,6. Аминогруппа подвергается взаимокомпенсируемому
влиянию электроноакцепторной карбонильной группы и электронодонорного отрицательно заряженного атома
кислорода, в результате чего, напр., основность аминогрупп аминоуксусной и n-аминобензойной к-т мало отличается
от основности соотв. этиламина и анилина. Аминогруппа А. ионизирована в несколько меньшей степени, чем
карбоксильная группа, и водный р-р А. имеет слабокислый характер. Значение рН, при к-ром концентрация катионов
А. равна концентрации анионов, наз. изоэлектрич. точкой (рI). Все А. в изоэлектрич. точке имеют минимум р-римости
(в р-рах к-т и щелочей р-римость возрастает). Вблизи рI р-ры А. обладают миним. буферным действием, а вблизи рК каждой функц. группы-максимальным.
Цвиттер-ионная структура А. подтверждается их большим дипольным моментом (не менее 50*10-30 Кл*м), а также
полосой поглощения 1610-1550 см -1 в ИК-спектре твердой А. или ее р-ра.
Все., кроме аминоуксусной (глицина), имеют асимметрии,углеродный атом и существуют в виде двух
энантиомеров. За редким исключением прир.. относятся к L-ряду (S-конфигурация) и имеют след. пространств.
строение:
При переходе от нейтральных р-ров к кислым для А. L-ряда увеличивается положит. вращение, для
D-ряда-отрицательное. Гидроксипролин, треонин, изолейцин имеют два асимметрич. атома и образуют по две пары
диастереомеров. Оптич. активность А. сильно зависит от длины волны поляризованного света (дисперсия оптич.
вращения). Как правило, А. более устойчивы к рацемизации, чем их производные. Повышенной конфигурационной
стабильностью отличаются N-бензилоксикарбонильные производные А.
Расщепление рацематов А. на оптич. антиподы производят затравочной кристаллизацией их солей с
арилсулъфокислотами или кристаллизацией диастереомерных солей ацильных производных А. с оптически
активными основаниями или солей эфиров А. с оптически активными к-тами. Часто используют энантиоселективный
гидролиз ацилами-нокислот ацилазами или гидролиз эфиров А. эстеразами, причем ферменты атакуют в первую
очередь L-A. Перспективно расщепление рацематов лигандообменной хроматографией. Хроматографию используют
также для анализа энантиомерного состава А.
Я в контакте
|
| |
| |
